Acétylation du férrocène

Ton protocole était donc comme le mien, ce qui n’a pas de sens :

• Lorsque tu ajoute du ferrocène dans une plein pot de $Ac_2O$ tu met en contact 1 molécule de $FeCp_2$ et plein de $Ac_2O$
• A ce moment là il y a, dans un court instant, assez de $Ac^+$ pour faire des $SEAr$ à plusieurs reprises (même si je te l’accorde ça se désactive à partir de 3 acylation).
• Tu as plus de chance d’obtenir 2 Cp acylé qui entoure ton ion fer.

Alors que si tu fais l’inverse… Tu es dans l’ordre logique des choses, soit sure d’avoir suivi l’une ou l’autre méthode

EDIT : pour la grande réactivité par rapport au benzène, c’est qu’une charge négative c’est moins stable qu’un objet neutre; donc en soit un cyclopentadienure c’est plus nucléophile qu’un cyclopentadiène donc surement plus qu’un benzène. Tu as le même nombre d’electron disponible sur une plus petite surface, densité électronique accrue

Ah tiens, tu as tout as fait raison. cela se joue sur un truc que dont je ne me rappelais plus. En fait c’est l’oxygène $\text{sp}^2$ qui est plus basique que l’oxygène pontant l’anhydride. Donc ton dessin est meilleur excuse moi.

Tiens j’ai mon cahier sous la main j’vais voir ça en detail j’edit

EDIT : Je décide de ne t’aider que sur le rendement, j’suis pas un fifou de l’analyse. Pour être tout a fait honnête ma réaction c’était avec : $\text{AlCl}_3$ et $\text{Me-COCl}$ donc on est pas dans les même conditions opératoires.

Comme tu joue sur l’acidité d’un oxygène $sp^2$, et que tu fabrique un $Cp-CO-Me$ ce nouvel oxygène peut aussi capter ton $H^+$. Donc c’est important

Je sais que j’ai du y aller à la colonne de chromatographie (c’était jolie à voir) avec un gradient d’éluant de 18% AcOEt dans de l’ether de petrole à 30% AcOEt dans l’ether de petrole.

Avec un $Rf = 0.68$ dans $15/85$ AcOEt/PE.

89% de rendement mon gars <3

On a fait la réaction sur 1 heure, c’était stipulé plus. Cela peu jouer sur le rendement. On a ajouter le chlorure d’éthanoyle sur le Ferrocène avec l’$AlCl_3$ (2 eq) en solution. Le tout dans le DCM.

Mhm j’ai plusieurs hypothèses à émettre alors, mais j’met la reserve qu’on ne peu que faire des spéculations, faudrait faire des recherches croisé sur SciFinder pour trouver les vraies réponses s’il y en a :

• La synthèse via $H_3PO_4$ me semble sympathiquement moins logique de celle au chlorure d’éthanoyle. En fait avec $AcCl$ on as pas un acide en solution qui pourrait faire une réaction critique ruinant l’aromaticité.

(On produit du $HCl$ (avec la méthode $AcCl$) mais c’est un gaz donc on peut imaginer qu’il s’évapore de la solution tranquille.)

• 45 minutes c’est court, la cinétique d’un electrophile comme l’ion acylium produit par un anhydride d’acide n’est paussi bonne que pour un acylium créer par $AcCl$

Alors que mon mode opératoire donnait 1h30 et que j’ai fais 1h de mise en reaction. Ça expliquerait un taux de conversion bas pour ton mode opératoire.

• De mon coté on a jamais mis notre milieu reactionnel dans l’eau ou dans un milieu protique ($H_2O$ ou $HCO_3^-$ comme tu l’as fait) donc on as encore une voie parasites à la consommation de $Cp^-$

Par contre, expérimentalement j’ai des amis qui ont suivi le protocole et la double acylation ne se voyait pas sur le spectre RMN.

Étrange, en chromatographie on a observé un produit qui avait un Rf cohérent avec la double acétylation… Le Fer ne pose pas de problème pour la RMN ?! cool.

Selon moi, le problème que j’ai eu c’est que mon ferrocène était encore assez mouillé quand je l’ai mis. La raison pour laquelle ça n’a pas cristallisé je suppose que c’est parce que la concentration d’acetylferrocène n’était pas assez élevée?

Ah bah la recristallisation c’est toujours un peu délicat, faut avoir un peu de doigté… Selon le solvant est la quantité de matière que tu as à recristalliser ça peut être très chaud. Je sais qu’on aime faire appel à la recristallisation quand on a bcp de produit généralement, pour éviter de perdre quelque peu dans les solvants.